Стиральный порошок производство – Производители стиральных порошков – список производств в России

Содержание

Оборудование + Технология изготовления 2019

Стиральный порошок — это синтетическое порошкообразное синтетическое средство, предназначенное для стирки. Стиральный порошок относится к средствам бытовой химии.

В 2010 году России было выпущено почти 1 млн тонн стиральных порошков. Четверть от этого объёма была экспортирована в Казахстан, Украину и Белоруссию. Экспорт стиральных порошков превышает импорт; потребление порошка россиянами составляет менее 6 кг на душу населения. Доля стиральных порошков для автоматической стирки на рынке превышает долю порошков для ручной стирки и постоянно увеличивается: согласно оценкам АС Нильсен, в 2007 году доля порошков для автоматической стирки составляла в районе 70%, а к концу 2010 года — более 80%.

Стоит учитывать, что начиная с 2010 года в России доля стиральных порошков на рынке средств для стирки постепенно падает, так как все большее распространение получают гели для стирки, при производстве которых потребляется меньше электроэнергии и в состав которых не требуется включать балластовые соли.

Технология производства стиральных порошков

Сырье

Современные стиральные порошки содержат смесь анионных и неионогенных ПАВ, соду, силикат натрия (добавляет щелочность порошку и связывает пыль в гранулы), а также балласт из солей в качестве разбавителя (как правило — сульфат натрия (около 40 % состава неконцентрированного стирального порошка с дозировкой 150 г. на одну стирку в стиральной машине)или, реже, хлорид натрия) в количестве не более 5%-10%.

Также стиральные порошки могут содержать другие компоненты: катионные ПАВ, химические и оптические отбеливатели, отдушки, вещества для связывания ионов кальция и магния: (триполифосфат натрия) цеолиты, цитраты, Трилон Б). Также в состав порошка могут входить энзимы, мыло, цветные добавки для придания красивого цвета самого порошка, вещества препятствующие оседанию загрязнения на поверхность. Для удержания pH раствора стирального порошка в заданных пределах, в его состав могут включать соответствующие добавки, чаще всего лимонную кислоту.

Фосфаты в составе стирального порошка устраняют жесткость воды, усиливая тем самым действие ПАВ и повышая эффективность стирального порошка. Фосфаты запрещены для использования во многих странах начиная с 1983 г. В странах СНГ при производстве стиральных порошков фосфаты пока используются без ограничений. Только на Украине законодательно принята программа ограничения использования фосфатов начиная с 2014 г. Большую популярность в западных странах приобрели бесфосфатные стиральные порошки, как вследствие ограничений на применение фосфатов, так и вследствие добровольной заботы об окружающей среде.

В стиральном порошке, предназначенном для автоматической стирки, присутствуют вещества, подавляющие пенообразование.

Так, как сырье находится в сыпучем состоянии, то из контейнера, предназначенного для перевозки сыпучих веществ, сырье перемещается непосредственно в специальные резервуары. Такие резервуары могут быть огромной вместительности. Их задача хранить сырье так, чтобы оно не потеряло свои физические свойства и сыпучесть. Создаются условия с подходящим процентным содержанием влаги и подходящим температурным режимом.

Описание технологического процесса + видео

Технология производства порошка предусматривает необходимость использования, кроме сыпучего сырья, еще и жидкости. Это серная кислота и щелочные жидкости. Доставка такого сырья производится на завод в специально созданных цистернах. К ним подключаются трубопроводы и при помощи нагнетательного процесса, который обеспечивается насосами, жидкости перемещаются в специальные резервуары. Также есть специальные вспомогательные средства, без которых производство невозможно они подаются непосредственно рабочей силой непосредственно в бункер. Существует на этом этапе специализированный контроль над всем происходящим. Дозировка и отбор необходимых веществ для протекания следующего процесса производства проходит под контролем программного обеспечения.

Отобранные компоненты для рецептуры поступают в резервуар для проведения процесса дозировки. Первыми смешиваются жидкая сода вместе с сульфокислотой. Когда произошел этап смешивания, добавляются другие жидкие, а также, твердые компоненты рецептуры в дозировочный резервуар. В нем происходит необходимое смешивание, чтобы произошло получение необходимой однородной массы. Получается раствор, который должен пропуститься через специальный магнитный фильтр. После этого содержимое попадает в резервуар для выдержки. Раствор находится некоторое время в состоянии спокойствия, а после, он доставляется на этап гомогенизации. Васе еще могут находиться в растворе различного рода до конца не растворившиеся вещества. Важно на этом этапе ликвидировать частицы, которые имеют неоднородную концентрацию. По окончании этого этапа, раствор будет иметь однородность, которая требуется для дальнейшего протекания процесса производства.

Далее вещество проходит на распыление и сушку. Снизу, подается горячий воздух. Формируется он непосредственно в воздухонагревательном оборудовании, которое работает по принципу печи. Он предназначается для просушки Просушенная смесь выходит из сушилки в виде порошка на тянущемся из нее ленточном конвейере. В этом процессе обуславливается образование летучих газов, которые необходимо уловить и отвести. Поэтому сверху имеется сепаратор циклонного типа. Он улавливает газы, которые срочно необходимо отвести. Эти газы уже не понадобятся. Потому что они имеют статус отработанных. Сепаратором собирается порошок и отправляется в башню. Из башни порошок выходит с содержание влажности около семи десяти процентов и направляется в трубопровод. В ней происходит подача порошка пневматическим способом. Далее, полученный порошок накапливается при помощи сжатого воздуха. Происходит процесс осаждения, а также процесс сепарации. На этом этапе получается некое подобие будущего порошка. Пыль, которая возникает, улавливается при помощи циклонного сепаратора. Также порошок выдерживается и происходит снижение температуры. Также вода переходит из ионного состояния в кристаллическое.

Далее происходит добавление вспомогательных веществ. Они обычно бывают в твердом сыпучем состоянии и жидком. Процесс загрузки в резервуары вспомогательных веществ происходит при помощи физической силы сотрудников завода. Накопление происходит в резервуарах, предназначенных для хранения. Из них берется автоматически, согласно заданным нормативам в программном обеспечении, порция при помощи дозировочных насосов и происходит попадание вспомогательных компонентов в смеситель.

Видео как выглядит производство:

 

На каждой стадии производства стирального порошка происходит контроль автоматикой. При помощи загруженных параметров рецептуры приготовления стирального порошка в программное обеспечение, удается достигнуть максимально точного выполнения всех важных операций и четкой дозировки компонентов для производства стирального порошка.

Загрузка…

moybiznes.org

Производство стирального порошка под торговой маркой на нашем заводе

Производство стирального порошка для вашей торговой марки

Создание Собственной (частной) Торговой Марки (СТМ) – отличный маркетинговый ход не только для крупных ритейлеров, но и для небольших региональных торговых сетей, дистрибьюторов, а также для производственных компаний, желающих расширить ассортимент.

Евразийская Мыловаренная компания (ЕМК) занимается производством экологически чистого бесфосфатного стирального порошка на основе натурального мыла с 2010 года. Уникальная авторская технология и исключительно натуральные и безопасные компоненты позволили нам создать экологически безопасный, гипоаллергенный стиральный порошок высочайшего качества. Стиральные порошки отмечены медалями и дипломами международных выставок «Интербытхим» и «Экспоклин».

Евразийская Мыловаренная компания имеет многолетний успешный опыт в сотрудничестве как с крупнейшими ритейлерами, такими как сеть магазинов “FixPrice”, с известными российскими производителями, так и с небольшими компаниями, добавляющими в свою линейку продуктов натуральный стиральный порошок. Сегодня наш завод производит для российского рынка порошок нескольких известных международных брендов из Японии, Кореи и ОАЭ.

Но обычно небольшие компании даже не задумываются о создании СТМ из-за мифа о достаточно высокой “стоимости входа” – разработки продукта и размещения первого заказа.

Уникальные гибкие технологии нашего завода позволяют нашей компании реализовывать малые СТМ проекты от одной тонны при использовании стандартных рецептур и от трех тонн при уникальных рецептурах. В этом случае стоимость входа будет определяться стоимостью изготовления уникальной упаковки и, при необходимости, сертификации.

Наши специалисты по СТМ помогут Вам создать успешный продукт “под ключ” и пройти все этапы подготовки :

  1. Разработка или выбор готовой рецептуры
  2. Разработка конструкции упаковки или выбор готового решения
  3. Помощь в сертификации продукта

По сути, мы обладаем уже готовым пакетом вариантов рецептур и видов упаковки, а также знаниями, которые помогут Вам минимизировать ошибки при запуске СТМ. Это позволяет выпустить первую партию порошка на нашем заводе уже через 1-2 месяца после согласования дизайна упаковки.

Наш порошок не содержит фосфатов, фосфонатов, цеолитов, сульфатов, синтетических ПАВ, искусственных отдушек и других опасных веществ. При этом стоимость порошка сравнима со стоимостью синтетических стиральных порошков средней ценовой категории. А с учетом минимальной дозировки нашего порошка стоимость стирки даже ниже, чем стирка обычным порошком.

Продукция Евразийской мыловаренной компании соответствует требованиям российских и международных стандартов качества. На заводе разработана и действует многоуровневая система контроля качества.

Сотрудничество с Евразийской мыловаренной компании позволит Вашей торговой марке занять достойную нишу на рынке детских стиральных порошков и экологических средств для стирки!

Мы уверены во взаимовыгодном сотрудничестве!

chistown.ru

Состав и технология производства синтетических моющих средств

От чего зависит химический состав стирального порошка

Подавляющее большинство современных стиральных порошков и других моющих средств имеет сложный состав и представляет собой многокомпонентные композиции химических веществ. Химический состав порошка зависит от его назначения и специфики применения.

Стиральные порошки бывают:

  • универсальные;
  • для машинной стирки;
  • для ручной стирки;
  • для стирки вещей с высоким уровнем загрязнения;
  • для деликатной стирки;
  • для стирки с дезинфекцией;
  • для удаления пятен;
  • для цветного белья;
  • для стирки с отбеливанием;
  • для детской одежды;
  • для стирки в жесткой воде;
  • для стирки в холодной воде и т. д.

Химический состав стиральных порошков

В состав стирального порошка могут входить:

  • поверхностно-активные вещества, ионогенные и неионогенные ПАВ, мыло;
  • фосфаты, сульфаты;
  • оптические отбеливатели и пероксиды и хлор;
  • антиресорбенты, антикоррозийные вещества ;
  • энзимы, амилазы, липолазы и протеазы;
  • электролиты и комплексообразователи;
  • ароматизаторы, отдушки, фталаты;
  • консерванты, антиоксиданты, растворители;
  • балластные вещества.

ПАВ в стиральных порошках

Стиральные порошки обычно имеют в своем составе поверхностно-активные вещества. Они имеют моющий и антистатический эффект. ПАВ подразделяются на ионогенные и неионогенные. Они отличаются своим действием на разные типы загрязнения. Также они различаются по степени вреда для здоровья людей. Производители разных стиральных порошков пытаются путем сочетания различных видов ПАВ достичь наиболее высокой моющей способности. ПАВ также снижают электростатический заряд, смягчают жесткую воду. В состав стирального порошка может входить до 35% ПАВ.

Электролиты и комплексообразователи в порошках

Различные электролиты вводят в состав стиральных порошков для усиления действия ПАВ. Чаще всего в качестве электролитов применяются сульфат или гидрокарбонат натрия.

Большинство стиральных порошков содержат фосфаты. Общим свойством всех фосфатов является способность смягчать воду путем связывания ионов. Чем больше в воде кальция и магния, тем более жесткой будет вода. При добавлении фосфатов жесткость воды уменьшается, ПАВ лучше достигают волокон ткани.

Комплексоны — соли натрия — могут заменять фосфаты в порошках. Иногда для уменьшения доли фосфатов в состав стиральных порошков вводят алюмосиликаты натрия, называемые цеолитами. Моющие свойства цеолитов хуже, чем у фосфатов, они плохо вымываются из тканей, делая их жесткими. В порошки с цеолитами вместо фосфатов приходится вводить больше ПАВ. Общая массовая доля электролитов и комплексообразователей, таких как фосфаты, комплексоны, цеолиты, может достигать в стиральных порошках 40%.

Антиресорбенты в стиральных порошках

Эти вещества включают в состав стиральных порошков, чтобы частицы грязи повторно не прилипали к волокнам ткани в процессе стирки. Чаще всего применяются силикат натрия или карбометилцеллюлоза. Доля этих веществ в стиральных порошках — около 2% массы.

Энзимы

Энзимы — это органические вещества, которые ускоряют процесс отстирывания белково-жировых загрязнений. Обычно в состав стиральных порошков входят энзиматические смеси ферментов: амилазы, липолазы и протеазы. Массовая доля в порошках — до 2% от общей массы.

Оптические отбеливатели в составе стиральных порошков

Оптические отбеливатели визуально осветляют пожелтевшую ткань.

Оптические отбеливатели представляют собой сложный продукт органической химии.
На самом деле, оптические отбеливатели являются люминесцентными красителями. Глубоко проникая в волокна ткани, они поглощают коротковолновый ультрафиолетовый свет и отражают видимый голубой цвет. После окрашивания люминесцентными красителями ткань приобретает способность лучше отражать видимый свет и воспринимается как более белая или яркая.

Так как оптические отбеливатели являются по сути красящими пигментами, они не устраняют загрязнения на вещах и не участвуют непосредственно в процессе отстирывания грязи.
Обычно применяются производные кумарина, бензимидазола или стильбена. Массовая доля в составе стирального порошка — до 1%.

Пероксидные отбеливатели и активаторы отбеливания

Пероксидные отбеливатели включают в состав многих стиральных порошков. При высоких температурах в качестве отбеливателей эффективны перборат и перкарбонат натрия. Эти вещества в щелочной среде образуют сильный окислитель, который разрушает грязь на ткани. Отбеливатели обладают также дезинфицирующим действием благодаря окисляющим свойствам. Некоторые стиральные порошки содержат до 30% пероксидных отбеливателей.

Активаторы отбеливания усиливают свойства отбеливателей при более низкой температуре. Наиболее распространенный активатор отбеливания — тетраацетилэтилендиамин. В присутствии этого вещества происходят сложные химические реакции и пероксидные отбеливатели начинают действовать при температуре 20°С.

Сульфаты в  составе  стиральных порошков

Сульфаты — это соли серной кислоты. Для добавления в стиральные порошки обычно используют сульфат натрия. Иногда в моющих и косметических средствах присутствует сульфат аммония, но из-за доказанных канцерогенных свойств производители все больше отказываются от этого наполнителя.

Для чего же в стиральные порошки кладут сульфат натрия?
По сути, это просто нейтральная добавка, удешевляющая стиральный порошок. Сульфат натрия сам по себе не обладает отстирывающей способностью, но некоторое влияние на стирку он оказывает как активатор поверхностно-активных веществ благодаря свойствам электролита. ПАВ лучше проникают в наиболее загрязненные волокна при взаимодействии с положительными ионами натрия, которые образуются при растворении сульфата в воде.

Ароматизаторы и фталаты в порошках

Почти все стиральные порошки имеют в своем составе ароматизаторы, которые подразделяются на натуральные, искусственные и идентичные натуральным. Чтобы запах ароматизаторов сохранялся дольше, в порошок добавляют фталаты. Фталат — эфир фталевой кислоты, получаемый путем окисления нафталина.

Другие ингредиенты стиральных порошков

Кроме того, в состав стиральных порошков могут входить хлор, различные растворители, гидротропы, антикоррозийные вещества, консерванты, красители, вещества, снижающие пенообразовние, антиоксиданты и многое другое.
Многие из веществ, входящих в состав стиральных порошков, вредны для здоровья, другие — нейтральны, действие некоторых на организм человека еще недостаточно изучено.

Максимально обезопасить себя от воздействия химических веществ возможно, если отдать предпочтение полностью безопасным стиральным порошкам на основе натурального мыла.

fibradecor.ru

россйиский проиводитель . Завод стиральных порошков

Евразийская мыловаренная компания — производитель стирального порошка на основе мыла

Евразийская Мыловаренная компания (ЕМК) занимается производством экологически чистого бесфосфатного стирального порошка на основе натурального мыла с 2010 года. Уникальная авторская технология и исключительно натуральные и безопасные компоненты позволили нам создать экологически безопасный, гипоаллергенный стиральный порошок высочайшего качества.


Универсальные моющие средства нового поколения на основе натурального мыла ЧИСТАУН и Belive специально разработаны для бережной, качественной, эффективной стирки без химического повреждения волокон. Рецептуры порошков Евразийской мыловаренной компании специально разработана таким образом, чтобы технологические режимы стирки не отличались от общепринятых режимов стирки. Производитель стирального порошка гарантирует качественную стирку.

Наши порошки ЧИСТАУН и Belive не содержит фосфатов, фосфонатов, цеолитов, сульфатов, синтетических ПАВ, искусственных отдушек и других опасных веществ. При этом стоимость порошка сравнима со стоимостью синтетических стиральных порошков средней ценовой категории. А с учетом минимальной дозировки нашего порошка стоимость стирки даже ниже, чем стирка обычным порошком.

Натуральные стиральные порошки на основе мыла имеет следующие отличительные особенности:

  • не содержат фосфатов, хлора, цеолитов, а-ПАВ и других ядовитых веществ
  • произведены из натурального сырья
  • содержат более 30% натурального мыла
  • защищают от накипи
  • имеют малый расход, благодаря высокой концентрации натурального мыла
  • обеспечивают высокий процент отстирывания естественных загрязнений белого и цветного белья
  • не содержат искусственных ароматизаторов и обладают легким запахом натурального мыла, который полностью исчезает после полоскания
  • практически полностью разлагаются, не засоряет трубы не наносит вреда окружающей среде
  • не вызывают аллергии и раздражений

Продукция Евразийской мыловаренной компании соответствует требованиям российских и международных стандартов качества. На заводе разработана и действует многоуровневая система контроля качества. Как производители стирального порошка мы в первую очередь заботимся о качестве нашей продукции.

 

Качество продукции Евразийской мыловаренной компании

Сертификаты и протоколы испытаний стирального порошка

Вся линейка выпускаемой продукции соответствует требованиям российских и международных стандартов качества. На производстве разработана и действует многоуровневая система контроля качества. Стиральные порошки ЧИСТАУН и Belive соответствуют требованиям к детской стирке и экологическим требованиям.

Дипломы и медали стирального порошка Евразийской мыловаренной компании

Стиральные порошки нашего производства отмечены медалями и дипломами международных выставок «Интербытхим» и «Экспоклин».

Сегодня ЕМК — это современной производство безопасного стирального порошка на основе натурального мыла.

Сотрудничество с Евразийской мыловаренной компании позволит Вам занять достойную нишу на рынке детских стиральных порошков и экологических средств для стирки!

География продаж Евразийской мыловаренной компании

Сегодня экологически чистые стиральные порошки ЧИСТАУН и Belive, производимые заводом Евразийской мыловаренной компании, можно найти на прилавках эко магазинов все России. Бесфосфатные стиральные порошки «Детский», «Без химии», «Органик», «Профессиональный» можно приобрести в городах: Аксай, Александров, Аркадак, Армавир, Астрахань, Барнаул, Белгород, Бийск, Биробиджан, Брянск, Великий Новгород, Владикавказ, Владимир, Вологда, Воронеж, Волгоград, Всеволожск, Гатчина, Геленджик, Горно-Алтайск, Донецк, Екатеринбург, Ижевск, Искитим, Иваново, Йошкар-Ола, Калининград, Казань, Калуга, Кемерово, Кимры, Киров, Кисловодск, Ковров, Коломна, Копейск, Краснодар, Красноярск, Крым, Кумертау, Курган, Курск, Ленск, Липецк, Ломоносов, Москва, Магнитогорск, Махачкала, Миллерово, Минеральные Воды, Муром, Набережные Челны, Находка, Невинномысск, Нижний Новгород, Новороссийск, Новосибирск, Октябрьский, Омск, Оренбург, Орел, Орловский, Орск, Павлово, Пенза, Пермь, Петрозаводск, Приморско-Ахтарск, Псков, Пушкин, Пятигорск, Ростов-на-Дону, Рязань, Санкт-Петербург, Самара, Саранск, Саратов, Севастополь, Серов, Симферополь, Смоленск, Ставрополь, Старый Оскол, Сысерть, Тамбов, Тверь, Томск, Туймазы, Тула, Тюмень, Ульяновск, Уфа, Феодосия, Хабаровск, Чебоксары, Челябинск, Шахты, Шадринск, Энгельс, Южно-Сахалинск, Якутск, Ялта и др.

Сегодня завод стиральных порошков Евразийской мыловаренной компании входит в число лучших производителей экологических моющих средств в России.

Контакты Евразийской мыловаренной компании

ООО «Евразийская мыловаренная компания» — производитель стирального порошка ЧИСТАУН.

Адрес: 344010, Россия, Ростов-на-Дону, ул. Народного ополчения 189

Тел.: +7 (863) 220-34-59,  +7 (863) 270-34-47

Email: [email protected]

Мы уверены во взаимовыгодном сотрудничестве!

 

 

Материалы для скачивания

chistown.ru

ПРОИЗВОДСТВО СТИРАЛЬНЫХ ПОРОШКОВ | We-Survive.ru

Лидирование мыла.

Для улучшения структуры туалетного мыла и более равномерного распределения во всей его массе душистых, красящих и пережиривающих веществ, мыло перетирают на вальцах пилирных машин. Пилированию подвергают также и высшие сорта хозяйственного мыла.

Пилирная машина устроена по типу вальцовки и имеет три-четыре притертых друг к другу вала, вращающихся с разными скоростями.

Например, если количество оборотов в минуту первого вала равно 12, то второго — 25, третьего — 44, а четвертого — 66. Благодаря этому мыло перетирается между вальцами, что значительно улучшает физические свойства будущего куска мыла. Каждый следующий вал, имеющий увеличенное количество оборотов, снимает и намазывает на себя мыло с предыдущего. С последнего вала мыльная лента снимается скребущим ножом в виде тонкой глянцевой стружки. Иногда для достижения лучшего результата стружку пропускают через пилирную машину два-три раза или ставят подряд две-три таких машины, образуя пилирный агрегат.

Окончательно отвальцованная стружка поступает либо на перетирание в мыльный порошок, либо на прессование в так называемую колбасную машину, которая спрессовывает стружку и выдавливает ее в виде бруска любого сечения. Эта колбасная машина устроена по принципу обычной мясорубки, с той лишь разницей, что в ней нет режущего ножа и сетки для получения вермишели. Впрочем, на некоторых машинах есть и сетка, через которую выдавливается мыльная «вермишель», представляющая удобный вид мыла, особенно когда при его использовании хотят достичь точной дозировки. Выходящая мыльная колбаска разрезается на куски, направляемые на штамповку и завертку.

Штамповка туалетного и хозяйственного мыла осуществляется на прессах различной конструкции. Внешний вид одного из автоматических прессов весьма внушителен.

Обертка туалетного мыла производится при помощи сложных автоматов.

Производство порошкообразных моющих средств.

В последнее время большим успехом стало пользоваться мыло, выпускаемое в виде порошка, крупки, стружки и т. п. Такое мыло имеет преимущество перед мылом в кусках — оно легко дозируется и растворяется. Эти свойства особенно ценны для механических прачечных, промышленности и хозяйственных целей.

Порошкообразные мыла требуют высококачественного сырья и, по возможности, отсутствия в жировой шихте нестойких к кислороду воздуха жиров, которые в порошке, обладающем большой поверхностью, легко окисляются и приводят к порче всего продукта.

Ввиду того, что глицерин в мыльных порошках не только не улучшает продукта, а даже ухудшает его, увеличивая способность к слеживанию, для жировой основы порошкообразных мыл применяют только жирные кислоты. По этим же соображениям нельзя добавлять в порошкообразные мыла и гигроскопических, т. е. притягивающих влагу из воздуха, веществ.

Порошковые или сыпучие моющие средства бывают различных сортов и содержат жирных кислот от 5 до 85%, а наполнителей от 2 до 95%.

Так, например, мыльный порошок для бритья имеет до 80—85% жирных кислот; стиральный порошок содержит 25% жирных кислот и 35—40% кальцинированной соды. Стиральные порошки, содержащие большое количество свободной соды (30—40%), создают щелочную среду и потому не применяются для мытья шелковых и шерстяных тканей. Они не рекомендуются и для стирки окрашенных хлопчатобумажных тканей, так как могут несколько изменить или ослабить окраску. Особенно широко стиральные порошки

we-survive.ru

Стиральный порошок (история изобретения) — Всем то, что интересно мне. — LiveJournal


Спустя год на рынке Аахена появляется мыльный порошок, производство которого было успешно налажено Эрнстом Сиглином. Эрнст долго экспериментировал и проводил опыты, в которых также участвовал и Ричард Томпсон. Они смогли превратить мыло в порошок, и решили основать компанию Dr. Thompson’s Seifenpulver GmbH, расположенную в Дюссельдорфе. Компании принадлежало исключительное право продажи своей продукции в Германии, Голландии и Бельгии.

В 1878 году на свет выходит первый в Германии стиральный порошок под торговым знаком Henkel’s Bleich-Soda (Отбеливающая сода). Основными отличиями нового товара по сравнению с конкурентами были доступная цена и удобная прочная упаковка. В составе порошка содержался силикат натрия и соды, а его формула была изобретена Фритцем Хенкелем. Сода для порошка поставлялась компанией Matthes & Weber, которая позже, в 1917 году будет куплена Хенкелем.

Оборот компании неуклонно растет, и для дальнейшего развития надо расширяться. «Хенкель» решает перенести производство в Дюссельдорф, расположенном на Рейне. Дюссельдорф был воротами в наиболее важный промышленный район Германии в Рур, начиная с 19 века.

В 1879 году Фритц Хенкель выкупает доли остальных партнеров, и становится единственным собственником компании «Henkel». А в это время продажи отбеливающей соды «Хенкель» росли такими темпами, что уже спустя год, арендованная фабрика в Дюссельдорфе перестала справляться с объемами производства. Хенкель, недолго думая, решает построить свою собственную фабрику, к которой бы примыкалижелезнодорожные пути. Через год «Хенкель» приобретает участок земли в Дюссельдорф-Оберблике, и в октябре начинается постройка новой фабрики.

В 1883 году расширяется ассортимент компании, теперь в довесок к основному продукту – стиральному порошку добавляются: средства для подсинивания белья, крахмал, жидкое средство для чистки, чистящая паста, говяжий экстракт и помада для волос.

Спустя два года компания «Хенкель» впервые приняла участие в выставке за пределами Германии. На проходивший в то время международной промышленной выставке в Антверпене, компания была удостоена почетного диплома. В это же время компания расширяет свое территориальное присутствие, открывается первый филиал в Австрии. Годом ранее в Вену переезжает Карл Пате, который и станет управляющим нового представительства.

Через два года Хенкелем осуществляются первые коммерческие сделки с покупателями в Нидерландах и Швейцарии. И в этоже время была открыта новая веха развития сбыта: организация продаж на местах. Примерно четыре раза в год представители компании посещали заказчиков. В самом начале маршруты поездом проходили по региону побережья Балтийского моря в Германии, а затем и по восточной и центральной части Германии. К 1886 году была уже создана сеть представителей «Хенкель», работавших по всей Германии.

В 1890 году объем продаж компании «Хенкель» достигает отметки равной почти полумиллиону марок, а общий выпуск продукции составляет на тот момент уже 1973 тонн. Компания разрослась до такой степени, что пора было задуматься о строительстве нового склада.

В 1893 году в компанию Henkel приходит 17-летний Фритц Хенкель, принятый в качестве стажера. Обучившись и получив профессиональную подготовку в области коммерции, он становится верным помощником в делах отца. Молодой Фритц смог построить прочную основу для продукции Henkel, и продолжить маркетинговое продвижение товаров на рынке. Помимо этого, в его обязанности также входила и организация технического обслуживания в условиях эксплуатации.

У компании начинаются небольшие проблемы. В 1897 году всю продукцию и сырье компании приходилось перевозить на гужевом транспорте, что шло в разрез с основным положением политики концерна. Фриц Хенкель начинает планировать изменение местоположения завода, чтобы в будущем можно было обеспечить дальнейший рост производства.

В 1899 году начинается строительство нового комплекса, в которое вошли: завод по производству отбеливающей соды и переработке силиката натрия, котельная, мастерские и офисные здания. В этоже время объем продаж силиката натрия, отбеливателя Henkel’s Bleich-Soda, чая Henkel’s Thee и удобрения Martellin превысили один миллион марок.

В 1905 году в компанию приходит младший сын Фритца Хенкеля-старшего – Хьюго Хенкель. Он сразу же приступает к работе в качестве химика. Под его ответственностью было направление «Химические продукты и технологии», а также им была заложена основа научных исследований, и внедрено применение передовых технологий и новых материалов.

А в июне 1907 года появляется первый в мире порошок для стирки одежды в автоматических стиральных машинах, порошок назвали Persil. Теперь у хозяек появилась возможность получить чистое, ослепительно белое белье после однократного кипячения, без утомительного застирования и отбеливания.

Новый порошок довольно успешно завоевал успех у потребителей, и в итоге ежегодный объем производства увеличивается до 4700 тонн. А чуть позже появляется и новая мыловаренная фабрика, на которой стала применяться первая расфасовочная машина. Стоит отметить, что в эти же дни начинается экспорт стирального порошка Persil в другие странымира.

Во время Первой Мировой войны резко увеличилась потребность в моющих и чистящих средствах, в том числе и в стиральном порошке, но сырья не хватало. Тогда немецкие химики вновь совершили чудо, в 1916 г. Понтер изобрел стиральный порошок на синтетической основе. Это моющее средство планировали использовать в производстве и даже не предполагали, что его станут использовать в домах. Но в 1933 году компания «Procter & Gamble» произвела фурор в Америке благодаря синтетическому стиральному порошку «Dreft».

В России первый синтетический стиральный порошок появился на витринах магазинов в 1953 г и носил название «Новость». Его производство было налажено на Казанском химическом комбинате, а спрос на данный стиральный порошок побил все рекорды.

Резкий скачок в производстве стирального порошка пришелся на 2010 год, наступило активное развитие этой отрасли. Только в России было произведено почти миллион тонн различных стиральных порошков, ¼ от всего объема была вывезена в Казахстан, Украину, Беларусь. Так же в 2000х годах начали производить «жидкий стиральный порошок».

По исследованиям Нильсена разница в спросе на стиральный порошок для автоматической стирки значительно превышает спрос на стиральный порошок для ручной стирки. Проведя небольшое сравнение чистящих средств, были выведены следующие цифры: 2007г предпочтение стиральных порошков «автоматов» составляло почти 70%, а в конце 2010г — чуть больше 80% . В 2000 г. жидкий стиральный порошок предпочитал лишь 1% пользователей, а на 2010 г. статистика насчитывает уже более 5%.

Источник

razdolbaypegas.livejournal.com

Состав и технология производства синтетических моющих средств

Современные CMC представляют собой сложные по составу многокомпонентные смеси (табл.). Основным компонентом являются синтетические моющие вещества и их смеси, которые уменьшают поверхностное натяжение воды, улучшают смачиваемость ткани, повышают эмульгирующую и пенообразующую способность CMC. В качестве основного компонента используются анионоактивные, катионоактивные, амфотерные и неионогенные поверхностно-активные вещества.

Анионоактивные ПАВ в воде диссоциируют на гидрофобный анион, обладающий моющим действием, и неорганический катион, не оказывающий моющего действия, но придающий CMC растворимость в воде. Это наиболее часто применяемая в производстве группа ПАВ. Практическое применение нашли также олефинсульфонаты, обладающие отличным моющим действием, в том числе в жесткой воде, что особенно важно для бесфосфатных моющих средств; гидроксиолефинсульфонаты; сульфонаты эфира жирной кислоты; алкилсульфаты и сульфаты оксиэтилированного жирного спирта. Они обладают отличным моющим действием и 100%-ной биоразлагаемостью. Широко применяются в рецептурах в Европе, США, Японии. В типичных российских составах применения не находят.

Катионоактивные ПАВ по объему производства значительно уступают анионоактивным и неионогенным, но благодаря своим ценным свойствам эффективно используются во многих областях, поэтому их выпуск возрастает. Наибольшее практическое применение (более 80 % выпуска) получили четвертичные аммониевые основания. Катионоактивные ПАВ используются как ингибиторы коррозии, антистатики, гидрофобизаторы, эмульгаторы, дезинфектанты. В сочетании с неионогенными ПАВ находят применение в моющих средствах, обладающих бактерицидным действием.

Типичные рецептуры CMC по данным Groups/ESA на 2000 г. (массовая доля, %)

Компоненты

Производители

Европейские страны

США

Япония

Страны Азии и Латинской Америки

Россия

Поверхностно-активные вещества

алкилбензол сульфат

4-12

7-20

8-25

4-30

6-15

алкилсульфат

0-12

0-11

0-5

этоксилат оксоспирта

5-10

2-5

2-8

0,1-12

0 — 5*

алкилнонилфенолы

0-5

МЫЛО С2о~ С22 или силиконы

1-3

0-0,5

1-12

0-4

0-3

Комплексообразователи (наполнители)

цеолит 4А или Р

20-35

10-35

10-25

5-25

0-20*

триполифосфат натрия

10-23

10-35

карбонат натрия

5-20

10-35

10—28

7-45

5-30

Отбеливающая система

перборат натрия

10-15

0-6

3-4

1-10

10-15

перкарбонат натрия

12-20

Нет

данных

3-4

1-10

10-15

ТАЭД (тетраацетил-этилендиамин)

2-7

0-3

1-3

0,1-2,5

0-5*

оптические отбеливатели

0,1-0,3

< 0,5

< 0,5

< 0,5

0,1-0,3

Силикаты

силикат натрия (жидкий)

0-10

1-15

0-16

2-20

2-8

слоистый силикат

0-15

19

Полимеры

натриевая соль кар-

боксиметилцеллюлозы

1

0-4

0,5

0-0,5

0,5-1,0

поликарбоксилат

1-4

1-6

1-5

0,3-3,5

0-3*

поливинилпирролидон

0,2-1

0,2-1

Нет данных

Нет данных

0-1*

Ферменты (протеаза, амилаза, липаза, целлюлаза)

0,3-1,5

< 1

< 1

< 1

0-1,5

Отдушка

0,1-0,5

0,1-0,5

0,1-0,5

0,1-0,3

0,1-0,3

Сульфат натрия

2-7

Нет данных

Нет данных

Нет данных

10-50

• Применяется редко.

Амфотерные ПАВ применяются для производства пеномоющих средств, в том числе шампуней для волос. Наиболее известен карбоксибетаин.

Неионогенные ПАВ представляют собой оксиэтилированные первичные жирные спирты, обладающие высокой биоразлагаемостью. Они отличаются хорошей смачивающей способностью, но низкими пенообразованием и пеноустойчивостью.

Критериями выбора ПАВ для производства CMC являются, с одной стороны, их функциональные свойства, и прежде всего моющая способность, с другой — все больше возрастающие экологические требования. Экологические свойства ПАВ (биоразлагаемость) дают основания подразделить поверхностно-активные вещества на три поколения:

• бионеразлагаемые или биоразлагаемые менее чем на 30%. К ним относятся тетрапропиленбензолсульфонат и все оксиэтилированные алкилфенолы;

• биоразлагаемые более чем на 80 %, но не до простейших неорганических веществ. К ним относятся линейные алкилбензолсульфаты;

• полностью биоразлагаемые соединения. Это алкилсульфаты, алкансульфонаты, олефинсульфонаты.

В некоторые рецептуры CMC вводят мыло (С20—С22), которое служит пеногасителем, так как в присутствии ионов кальция образует нерастворимый стеарат.

Щелочные (карбонат и силикат натрия) и нейтральные соли — электролиты, — гидролизуясь, создают щелочную среду, что ускоряет переход загрязнений из ткани в раствор, умягчают воду. Кроме того, анионоактивные моющие вещества проявляют свое действие только в щелочной среде. Однако щелочная среда отрицательно сказывается на сохранности изделий из шерстяных и синтетических волокон, поэтому щелочные электролиты вводят в основном в состав CMC для хлопчатобумажных и льняных тканей, причем окрашенные ткани предпочтительнее отстирывать с применением универсальных CMC, что предотвращает обесцвечивание красителя. Силикат натрия замедляет коррозию металлических частей стиральных машин, усиливает антиресорбционную способность CMC, уменьшает гигроскопичность порошковых CMC. Карбонат натрия (кальцинированная сода) снижает антиресорбционную способность полифосфатов, поэтому его применение ограничено.

Нейтральные соли (сульфат и фосфат натрия) используются для улучшения сыпучести и растворимости CMC, а также в качестве водоумягчающего средства, увеличивающего моющую способность. Этот компонент входит во все виды CMC, но в наибольшем количестве присутствует в CMC для шерстяных, шелковых и синтетических тканей.

Современные моющие средства содержат до 35 % триполифосфатов, оказывающих более мягкое действие на ткани, так как число рН их раствора примерно равно 7. Это также необходимо для действия таких добавок, как ферменты (энзимы). Они входят в состав CMC для шерсти и шелка и CMC универсального действия, чтобы, прочно связав двух- и трехзарядные ионы металлов солей жесткости воды, устранить серый налет на тканях, появляющийся при образовании известкового мыла и других труднорастворимых соединений. При использовании триполифосфатов белье можно стирать без предварительного замачивания.

Кроме того, полифосфаты усиливают действие ПАВ. Десорбируясь на волокнах, молекулы полифосфатов отталкивают частицы грязи с поверхности ткани и вследствие электростатического отталкивания способствуют их переносу в моющий раствор. Однако они имеют существенный недостаток — загрязняют окружающую среду, поэтому в настоящее время продажа CMC, содержащих фосфатные соединения, запрещена в США, Европе и Японии, а фирмы- изготовители активно ищут заменители этих соединений. Возможно использование лимонной кислоты в виде цитрата натрия, нитрилотриацетата, оксикарбоновых кислот, полиакрилата и других полимеров. В России эта проблема пока не решена.

Карбоксиметилцеллюлозу (КМЦ), точнее, натриевую соль простого эфира целлюлозы и гликолевой кислоты, вводят в состав CMC для льняных и хлопчатобумажных тканей для предотвращения повторного осаждения загрязнений на поверхность ткани.

В растворе присутствует в виде аниона, обволакивающего частицы грязи и придающего им отрицательный заряд. В результате электростатического отталкивания отрицательно заряженной сорбированными анионами моющего вещества поверхности ткани и отрицательно заряженных частиц грязи повторного осаждения (ре-сорбции) частиц грязи на ткань не происходит, и ткань меньше застирывается. CMC для шерсти и полиамидных волокон обладают хорошей антиресорбционной способностью и добавление к ним КМЦ не требуется. Для предотвращения посерения шерстяных и шелковых тканей в CMC добавляют поливинилпирролидон (до 1 %). В CMC для стирки изделий из тканей на основе синтетических и смешанных волокон КМЦ активно вытесняется поликарбоксилатами. Обладая всеми положительными свойствами КМЦ, они весьма эффективны для предотвращения зольности. Поликарбоксилаты используют не только в производстве средств для посудомоечных машин, чтобы предотвратить образование налета солей на посуде, но и в производстве жидких средств для стирки, а также таблетированных средств.

Моющая способность современных CMC лишь частично определяется количеством образующейся при стирке пены. Существуют ПАВ, не дающие пены, но отлично устраняющие загрязнения. Это неионогенные этоксилаты оксоспирта, доля которых в европейских рецептурах достигает 12 %.

Пена важна лишь при ручной стирке изделий из тонких тканей, трикотажа. Пенообразующая способность таких CMC обеспечивается введением стабилизаторов пены. В качестве стабилизаторов пены применяют алкилоламиды, которые не только увеличивают стабильность пены, но и суспензируют загрязнения, предотвращают их осаждение на ткани.

Обильная и устойчивая пена в моющих растворах существенно осложняет стирку в стиральных машинах барабанного типа. Поэтому растет выпуск малопенящихся средств и средств с регулируемым пенообразованием. В этом случае в состав CMC вводят пеногасители — водонерастворимые хлортриазиновые производные, мыло или силиконовые полимеры.

Для придания большей белизны изделиям белого цвета, изготовленным из тканей различной природы, в состав CMC вводят химические и оптические отбеливатели. Из химических отбеливателей чаще применяют перборат натрия. При температуре раствора выше 60 °С это вещество гидролизуется, выделяя атомарный кислород, который и является белящим и дезинфицирующим агентом.

Химические отбеливатели довольно сильные окислители, они вступают в химическую реакцию с тканью и разрушают ее. Чтобы сохранить волокна от разрушения, к химическим отбеливателям добавляют силикат натрия. Химические отбеливатели обычно входят в состав CMC для хлопчатобумажных и льняных тканей. Что касается тканей из смешанных волокон, то их стирка при температуре раствора выше 60 °С вызывает их нежелательную усадку. Снижение температуры влечет за собой резкое уменьшение эффективности отбеливания.

В последние годы в состав моющей композиции вводятся соединения, ускоряющие распад перекисной соли при умеренной температуре. Наиболее часто в роли активаторов выступают органические вещества, молекулы которых содержат сложноэфирные и амидные группы. Например, фирма «Хенкель» выпустила на рынок порошковые CMC, содержащие тетраацетилгликольурил (ТАГУ), который значительно повышает отбеливающий эффект. Широко применяется как активатор пентаацетат глюкозы (ПАГ).

Практически все универсальные порошковые CMC содержат персоль (перборат или перкарбонат натрия), а также активирующую систему. Наиболее известна отбеливающая система ТАЭД (тетраацетилэтилендиамин). Она отличается высокими экологическими характеристиками и биоразлагаемостью, а также высоким содержанием активного кислорода и быстрым образованием активатора — надуксусной кислоты.

Чтобы устранить желтый оттенок неокрашенных тканей применяют оптические отбеливатели — бесцветные флуоресцирующие органические соединения, которые поглощаются тканями из раствора. Они входят в состав универсальных CMC, предназначенных для стирки шерстяных, шелковых и синтетических тканей. В качестве оптических отбеливателей применяют производные стильбена, кумарина и пиразолина, а также гидроксицианины. Они придают неокрашенным тканям особенно яркую белизну, а ткани окрашенные, частично утратившие цвет, приобретают после стирки особую яркость.

Оптические отбеливатели обладают способностью поглощать УФ-лучи в области 300 — 400 нм и преобразовывать их в видимые лучи с большей длиной волны (400 — 500 нм), лежащие в голубой и фиолетовой областях солнечного спектра. В случае полного отсутствия УФ-лучей (при искусственном освещении) эффект оптического отбеливания не проявляется. Следует учитывать, что не-растворившиеся оптические отбеливатели могут давать «светящиеся» пятна на одежде.

Без биодобавок CMC не обеспечивают полного удаления всех видов загрязнений. В процессе стирки они удаляют загрязнения жирового происхождения, но слабо действуют на следы белковых веществ, содержащих протеин (кровь, яичный белок, молоко). В этом случае на помощь приходят биодобавки — ферменты (энзимы). Например, протеолитические ферменты атакуют полипептидные группы в крупных молекулах протеина и разрушают их до небольших аминокислотных групп, которые легко удаляются с волокон при стирке.

В качестве протеолитических ферментов используются протеа-зы, катализирующие разложение белков до водорастворимых соединений, которые можно удалить с ткани обычными средствами, а также амилазы — ферменты, гидролизирующие углеводы, и липазы — ферменты, способствующие разрушению жировых загрязнений. Чтобы стабилизировать активность фермента при длительном хранении в присутствии компонентов CMC, применяют коллаген, сульфированные эфиры многоосновных карбоновых кислот.

Эффективность моющих средств с ферментами достигает максимума при температуре моющего раствора 40 — 45 °С и резко снижается при температуре 60 «С и более. Поскольку есть тенденция к уменьшению содержания фосфатов в моющих средствах, а значит, к повышению щелочности их растворов, растет производство сильно щелочноактивных ферментов. Решается проблема создания ферментов, устойчивых к окислению, что связано с присутствием в составе CMC отбеливателей.

В состав CMC иногда вводят антиэлектростатическое вещество (антистатик), которое снимает заряды статического электричества. В США предложен способ получения CMC с капсулированным антистатиком. Капсулы сорбируются во время стирки на ткани, а при сушке изделия разрушаются и выделяют антистатик, смачивающий ткань. В качестве антистатиков обычно используют неионогенные и катионоактивные ПАВ.

Для предотвращения слеживаемости CMC и улучшения их технологических свойств в рецептуры добавляют гидротропные вещества — щелочные соли алкилбензолсульфокислот: толуолсульфонат натрия, ксилолсульфонат натрия и др.

Для ароматизации моющих средств в их состав вводят парфюмерные отдушки. Причем их запах создается с учетом направления моды. Так, в 90-х годах популярными были запахи фруктового направления, особенно цитрусовой ноты, сейчас модными являются цветочные запахи. Неприятный запах порошковых CMC, содержащих ферменты, уменьшается или совсем устраняется введением катионоактивных агентов, например: диалкиламмоний галогенида, неорганического коллоидального материала — оксида кремния, алюмосиликатов.

В качестве дезинфицирующих добавок применяют кислотостойкие альдегиды, четвертичные аммониевые, фосфониевые и арсониевые соли, а также ПАВ, обладающие фунгицидным, бактерицидным или бактериостатическим действием.

Применение красителей основано на оптическом эффекте. Никакого химического действия на ткань они не оказывают. В рецептурах присутствуют ультрамарин, индиго, синтетические органические красители. Окрашенные CMC используют для стирки изделий из натуральных и синтетических волокон. При этом ткань приобретает белизну, голубоватый или розоватый оттенок.

Определенное влияние на потребительские свойства CMC оказывают особенности их производства. Технология изготовления синтетических моющих средств включает приготовление композиций, сушку, фасовку и упаковку.

Приготовление композиции заключается в смешивании ПАВ с полезными добавками. Затем раствор фильтруют и пропускают через коллоидную мельницу для придания однородности. При распылении раствора в сушильной башне под давлением 30 — 50 ат и температуре 250 — 350 °С происходит сушка — порошки получают в гранулированном виде. Для производства моющих средств применяют метод кристаллизации: распылительные установки работают при низкой температуре в сушильной башне.

Основную массу порошковых CMC у нас в стране и за рубежом производят методом высокотемпературной распылительной сушки, обеспечивающим получение гранулированного продукта высокого качества. Однако этот метод отличается энергоемкостью, возможностью разложения триполифосфата натрия, большим расходом упаковочного материала, загрязнением окружающей среды пылью CMC из отработавшего воздуха.

Кроме небашенного способа производства порошковых моющих средств существуют также: сухое смешение исходных компонентов в смесителях (образующийся продукт, однако, содержит значительное количество пылевидной фракции), напыление жидких компонентов на сухую основу в механических смесителях (не нашел широкого применения), напыление жидких компонентов на сухую основу, находящуюся во взвешенном состоянии (может быть получен гранулированный продукт, по качественным показателям не уступающий продукту распылительной сушки, но при меньших затратах).

Наряду с порошковыми моющими средствами выпускают жидкие, которые лучше растворяются в воде, легко дозируются, их производство менее затратно.

Качество вырабатываемой продукции прямо зависит от повышения чистоты применяемого сырья — улучшения цвета, уменьшения содержания примесей; расширения производства полезных добавок и повышения их качества; совершенствования технологии производства CMC. Новые экологические требования привели к созданию технологий, альтернативных башенной, — таблетирование, экструзия, гранулирование, агломерирование в «кипящем» CMC и т.д. Получаемая при этом продукция больше соответствует новым типам стиральных машин, не содержит наполнителя, требует меньше упаковочного материала.

Повышение спроса на моющие средства высокого качества, увеличение их потребления на душу населения выдвинули ряд требований к упаковке для CMC — эстетичной, экономичной, современной по технологии производства.

Порошковые CMC массой от 200 до 500 г для бытового потребления фасуются в основном в картонные пачки вместимостью по 1100 см3. Кроме того, используется так называемая экономичная упаковка по 1; 3 и 5 кг. Чем крупнее упаковка, тем меньше стоимость единицы массы. Такие упаковки удобны для больших семей.

Материал упаковки — картон или полимерная пленка. Картонные коробки могут быть с ручкой для удобства переноски, откидывающейся крышкой или с дозатором порошка. Широко распространена мелкая фасовка — содержимое пачки расходуется за одну стирку. Бумажные мешки по 10 — 25 кг предназначены для механизированных прачечных.

Оформление упаковки используется как рекламное средство. Цвет упаковки должен обеспечивать видимость товара в условиях особого освещения магазинов. В графическом оформлении отражаются специфические свойства товара. Например, высокая стабильность при хранении передается коричневым цветом. Текст на упаковке должен легко читаться. Сейчас все шире используется цветная фотография, демонстрирующая способ применения продукта.

Жидкие и пастообразные моющие средства фасуют в основном в полимерную тару — флаконы, банки, тубы, кюветы и др. Полимерная тара позволяет полностью автоматизировать ее производство, фасование моющих средств и их укладку. Оптимальной является вместимость 0,5 л; есть тенденция к увеличению объема фасовки. Жидкие CMC разливают в стеклянную или полиэтиленовую тару. Пастообразные CMC при температуре 60 — 80 °С разливают в банки из стекла, ламинированного картона или мягкой пластмассы по 300—500 г и охлаждают. Паста при этом загустевает. В последнее время как эффективная и удобная форма фасовки товаров бытовой химии, в том числе жидких CMC, используется аэрозольная упаковка.

Похожие статьи

znaytovar.ru

Добавить комментарий

Ваш адрес email не будет опубликован. Обязательные поля помечены *